专题综述

丁香酚基环氧树脂研究进展

孙小巍¹，李  梁^1,2，刘  凯^2,3，姚永涛⁴，程月然²，谢月园²，史会云²，张  钰²，刘  帅²

（1.沈阳建筑大学材料科学与工程学院，辽宁 沈阳  110168；2.北京理工大学唐山研究院，河北省运载领域结构功能一体化技术重点实验室，河北 唐山  063000；3.北京理工大学空天科学与技术学院，北京  100081；4.哈尔滨工业大学航天学院，黑龙江 哈尔滨  150006）

【摘  要】丁香酚作为一种可再生的天然酚类化合物，因其分子结构中富含多种反应活性基团而成为生物基环氧树脂的重要前体。本文综述了丁香酚基环氧树脂的制备方法，详细分析了以酚羟基、烯丙基、芳香环等结构为衍生位点的功能化设计策略及其对树脂性能的影响。此外，还总结了丁香酚基环氧树脂在热稳定性、阻燃性能、力学性能、自修复性能、介电性能和可降解性等方面的最新研究进展，探讨了其在涂料、电子封装材料、复合材料及胶粘剂领域的应用潜力与挑战。

【关键词】环氧树脂；丁香酚；有机合成；树脂改性；绿色化学

研究报告

六方氮化硼超声剥离和功能化改性及其在聚丙烯酸压敏胶中的应用

赵海川¹，米永振²，刘  凯³，瞿雄伟⁴

[1.铠博新材料（天津）有限公司，天津  300383；2.河北省工程机械橡塑软管技术创新中心，河北 衡水  053200；3.河北省聚烯烃复合管材技术创新中心，河北 廊坊  065800；4.河北工业大学化工学院，河北省功能高分子重点实验室，天津  300401]

【摘  要】六方氮化硼(h-BN)因其高导热性、电绝缘性和化学稳定性，被广泛用作改善聚合物导热性能的填料。然而，横向尺寸小和相容性差限制了h-BN在热管理方面的性能和应用。本文采用液相超声剥离与硅烷偶联剂KH-560功能化改性，制备了功能化氮化硼纳米片(f-BNNSs)。将其作为导热填料，通过紫外光引发、本体聚合法成功制备了聚丙烯酸压敏胶复合材料(f-BNNSs/PSAs)。研究结果表明：⑴改性后f-BNNSs在基体中的分散性与界面结合显著改善，且剥离与改性过程有效降低了氮化硼的层数与堆叠；⑵随着f-BNNSs填充量增加，复合材料的导热性能显著提升，在填料质量分数为25%时，热导率达0.438 2  W/(m·K)，较纯PSAs提高近150%，并呈现较低的渗透阈值（约5%）与更优的散热效率；⑶f-BNNSs的引入在适度保持环形初粘力的同时，显著提高了复合压敏胶的180°剥离强度。这归因于f-BNNSs表面的官能团与聚合物分子链的交联作用、其高比表面积带来的增强效应，以及在基体中的良好分散性。综上所述，本研究通过结构设计与表面功能化，在提升压敏胶导热性能的同时，保持并优化了其核心黏附性能，为开发用于电子热管理的高性能导热压敏胶材料提供了一种有效方法。

【关键词】六方氮化硼纳米片；超声剥离；功能化改性；导热性；压敏胶

高强耐热聚酯型光伏背板胶粘剂的制备与应用研究

刘磊好^1,2，陈建清¹，刘  鑫¹，姜  冉^1,3，傅小龙^1,2，

蔡建南²，杨东辉^1,3，江静华¹，马爱斌¹

(1.河海大学材料科学与工程学院，江苏省苛刻环境用先进结构功能一体化金属材料工程研究中心，水工程安全与水环境治理关键材料创新支撑中心，江苏 常州  213200；2.常熟福莱德连接器科技有限公司，江苏 常熟  215500；3.宿迁市河海大学研究院，江苏 宿迁  223814)

【摘  要】针对聚酯胶粘剂熔融黏度大、操作困难，耐热和耐水性能不足的问题，采用丙烯酸树脂、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、二月桂酸二丁基锡（DBTDL）、六亚甲基二异氰酸酯（HDI）对聚酯进行改性。研究了改性剂含量对聚酯胶粘剂粘接强度的影响，确定了改性聚酯胶粘剂最优配方。采用该配方制备光伏背板胶粘剂，用于背板复合，并研究了改性胶粘剂的耐热、耐化学试剂和耐水性能。研究结果表明：通过单因素试验与正交试验，确定改性聚酯胶粘剂的最优配方为：m(聚酯)∶m(HDI)=20∶1.0，丙烯酸树脂添加量为聚酯质量的25%，DBP为丙烯酸树脂质量的7%，DBTDL为丙烯酸树脂质量的6%。通过HDI、丙烯酸树脂、DBP与DBTDL的协同改性，可显著提高聚酯胶粘剂的剥离强度、热稳定性、耐化学试剂性能及耐水性能。该胶粘剂适用于光伏背板等需长期在户外环境中使用的领域。

【关键词】聚酯胶粘剂；剥离强度；耐热性能；耐化学试剂性能；耐水性能

不同脂肪族二元醇制备的水性聚氨酯汽车内饰胶性能研究

杨  军¹，陈登雨²，王子平²，段梦婷²，刘  滨²，王小平²，江邦正¹，朱恕真2

（1.南通高盟新材料有限公司，江苏  南通    226407；2.北京高盟新材料股份有限公司，北京   102502 ）

【摘  要】本研究以不同类型脂肪族二元醇、六亚甲基二异氰酸酯（HDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）为主要原料，一缩二乙二醇（DEG）为小分子扩链剂，使用2,2-二羟甲基丙酸（DMPA）和羟基磺酸盐（BY3306）为亲水性扩链剂，乙二胺（EDA）作为后扩链剂，利用丙酮法工艺，合成了固含量为40%的水性聚氨酯分散体系列产品。以上述分散体为主要原料制备了汽车内饰胶，系统研究了不同结构脂肪族二元醇对水性聚氨酯内饰胶粘接性能的影响。研究结果表明：⑴采用不同脂肪族二元醇（PNA、PHA、PCDL、PBA、PTMEG）成功合成了具有目标结构的水性聚氨酯分散体。⑵所有分散体样品均在约290~300 ℃开始分解，热稳定性良好，其中PBA、PHA和PNA基样品表现出更优的热稳定性，而PCDL热稳定性相对较差。⑶所有分散体的平均粒径均600 nm以下，储存稳定性良好，满足后续研究与应用的基本要求。其中PBA基分散体的平均粒径最小（约204 nm），表现出优异的分散性。⑷在剥离强度测试中，PBA和PHA基分散体在PVC/PVC基材上展现出优异的粘接性能，初始及72 h剥离强度均显著优于其他样品；在ABS/皮革基材上，PBA和PHA制备的内饰胶同样表现优异，初始和72 h剥离强度均超过20 N/2.5 cm。⑸在耐热性能测试中，PBA基样品表现出最优的耐热粘接性能（耐热8 min），PNA基样品次之（5 min），而PHA、PCDL和PTMEG基样品耐热性相对较差。⑹综合各项性能，PBA基水性聚氨酯分散体及内饰胶在分散性、粘接强度、耐热性等方面表现最为均衡，是适用于汽车内饰胶领域的优选原料体系。

【关键词】脂肪族二元醇；水性聚氨酯；分散体；内饰胶

新型含三嗪环环氧胶粘剂的研制及其固化动力学研究

杨  红，段琼明，虞鑫海

(东华大学化学与化工学院，上海  201620)

【摘  要】以含三嗪环多官能环氧树脂与双酚A型环氧树脂为主要原料，加入有机硅环氧增韧剂、活性稀释剂、环氧扩链剂、固化剂和固化促进剂，研制了一种综合性能优良的环氧胶粘剂，并对其各项性能进行检测分析。研究结果表明：该胶粘剂在50～70 ℃内黏度显著降低，凝胶化时间随温度升高而缩短，具有良好的工艺性；在-60～110 ℃宽温域内拉伸剪切强度保持在13.0 MPa以上，力学性能稳定；同时采用Kissinger和Crane公式计算出固化反应表观活化能为67.03 kJ/mol，反应级数为0.9，固化过程可控；在100～1 000 kHz频率范围内，电容值稳定在4.46～4.56 pF，介电损耗为1.1%～1.6%，相对介电常数为3.44～3.52，表现出优异的频率稳定性和低介电损耗特性；吸水率仅为0.09%，疏水性好。该胶粘剂在宽温度范围内兼具良好的工艺性、优异的力学性能、突出的介电性能及低吸水性，在高性能电子封装、高频电路绝缘等领域具有良好应用前景。

【关键词】三嗪环；环氧树脂；胶粘剂；固化动力学

工艺与应用

长开放期水性PVC地板胶的研究

郑艳秋，王德鹏，匡广际，夏令明，藏  蕊，杨  猛

（哥俩好新材料股份有限公司，辽宁 抚顺  113004）

【摘  要】本研究以苯丙乳液与VAE乳液复配体系为基体，添加聚乙烯醇、松香增黏溶液、重质碳酸钙及丙三醇等组分，成功制备出具有长开放时间的水性PVC地板胶。重点考察了乳液种类和用量、聚乙烯醇种类和用量、松香增黏溶液用量、重钙用量、保湿剂种类和用量对开放期的影响。研究结果表明：⑴选择玻璃化转变温度为-11 ℃的苯丙乳液，并添加20%（质量分数，下同）的VAE乳液复配，可赋予胶液相对较好的黏附性和强度，开放期可长达6 h。⑵聚乙烯醇选择BP17，且添加量为6%，胶液的开放期可长达6 h。⑶松香增黏溶液使胶液更容易在基材表面展开和渗透，能增加胶液与基材之间的接触面积，从而改善胶液的开放期，添加量为20%相对较佳。⑷随着重钙粉质量分数的增大，胶液强度会增加，但胶液的开放期变短。结合胶液的成本，选择重钙[m(1 000目)∶m(325目)=2∶1]，且添加量16%时胶液综合性能较优。⑸丙三醇的分子间作用强、相容性好，当其添加量达到4%时，胶液的开放期即可达到6 h。所制备胶粘剂在显著延长开放时间的同时，仍具备良好的粘接性能。

【关键词】PVC地板胶；长开放期

混凝土潮湿裂缝用环氧压注胶的研制及性能研究

侯福金¹，宋江鹏²，刘庆阳³，张文武¹，王珊珊¹，张守祺²，王友平³

（1.山东高速集团有限公司高速公路运营中心，山东 济南  250098；2.中路高科交通检测检验认证有限公司，交通基础设施智能制造技术交通运输行业研发中心，北京  100088；3.海南交控公路工程养护有限公司，海南 海口  570203）

【摘  要】为解决常规环氧压注胶适配混凝土潮湿裂缝修复的局限性，本研究通过复配不同亲水性环氧树脂与固化剂，引入湿气固化型酮亚胺，制备了系列环氧压注胶并开展系统研究。研究结果表明：亲水物含量为25%且B组分中酮亚胺含量为40%时，新型潮湿裂缝用环氧压注胶兼具亲/憎水性，二者协同作用最优，满足GB 50728—2011对混凝土裂缝修复胶的技术要求，可有效修复欧洲标准EN 12618-2:2004规定的四类潮湿裂缝（干燥裂缝、润湿裂缝、湿裂缝、充满水的裂缝），后续可进一步研究其长期耐久性以拓展复杂工程应用。

【关键词】环氧压注胶；潮湿裂缝；酮亚胺；亲水性

低黏度抗沉降双组分有机硅导热灌封胶的研究

黄大凯，陈剑锋，陈伟剑，杨  斌，张小丽，杨  迎，胡  宇

（广东普赛达材料科技股份有限公司，广东 东莞  523651）

【摘  要】本文以结晶硅微粉、重质碳酸钙、氢氧化铝为导热填料，以双端乙烯基聚二甲基硅氧烷为基础硅油，含氢硅油为交联剂，α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷（107胶）为抗沉降剂，铂金催化剂为硫化试剂，1-乙炔基-1-环已醇为抑制剂，制备了双组分有机硅导热灌封胶。系统研究了填料的种类、粒径、比例以及107胶的黏度和添加量对灌封胶的黏度、拉伸强度、导热系数、沉降特性及阻燃等级等关键性能的影响。研究结果表明：采用5 μm结晶硅微粉与40 μm球形氢氧化铝复配（球形氢氧化铝与结晶硅微粉的质量比为15∶51），并加入质量分数为1.0%的107胶，可制得阻燃等级达V0级、沉降物质量低于2.70 g、黏度约为2 000 mPa·s、综合性能优良的灌封胶体系，可以有效地改善灌封胶的沉降结块缺陷，为相关产品开发提供了有效参考。

【关键词】双组分；有机硅；导热灌封胶；抗沉降

材料科学

间戊二烯改性双环戊二烯加氢石油树脂的合成及其在热熔压敏胶中的应用

池曙辉¹，邹  浩¹，白  响¹，李玉琴¹，向贞芬¹

（宁波金海晨光化学股份有限公司，浙江 宁波  315207）

【摘  要】为提升双环戊二烯（DCPD）加氢石油树脂的性能并拓展其应用，本研究以DCPD作为基础原料，间戊二烯作为改性单体，通过热聚合和釜式加氢工艺制备出间戊二烯改性的DCPD加氢石油树脂。将其与弹性体SIS和环烷油混合，制备出热熔压敏胶，系统评价了其在热熔压敏胶中的应用性能。研究结果表明：⑴核磁氢谱与差示扫描量热仪分析证实，间戊二烯已经共聚到DCPD加氢石油树脂的分子链中，在提高分子链柔顺性的同时，对玻璃化转变温度影响不显著。⑵在聚合过程中，增加间戊二烯用量需延长反应时间以维持树脂软化点稳定，其直链结构可有效抑制DCPD导致的分子链交联，显著降低产物中不溶物含量。⑶间戊二烯的引入改善了树脂的加氢活性，其改性加氢树脂的色度更低、热氧老化性能更优，老化色度可由4.3降至2.9。⑷在热熔压敏胶应用中，间戊二烯的加入可显著提升环形初粘力与180°剥离强度，对持粘力影响较小。综合考虑DCPD加氢石油树脂的收率与综合应用性能，建议间戊二烯的添加量控制在20%左右（质量分数）为宜。

【关键词】双环戊二烯；间戊二烯；石油树脂；聚合；加氢；改性；混合